Лекарственные средства элементов VI и IV групп периодической системы элементов.

АНАЛИЗ ЛС СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ. 6 ГРУППА ПСЭ.

Сера в организме человека содержится в эпидермисе, коже, мышцах, поджелудочной железе, волосах. Входит в состав некоторых аминокислот (метионин, цистеин), пептидов, которые участвуют в процессах тканевого дыхания, катализируют ферментативные процессы.

В медицине применяется сама сера в виде мазей и натрия тиосульфат.

Натрия тиосульфат Natrii thiosulfas (лн)

Na 2 S 2 O 3 5 H 2 O Sodium thiosulfate (MHH )

Натриевая соль тиосерной кислоты

Структурная формула:

Атомы серы имеют различную степень окисления. За счет S 2 - ЛBпроявляют восстановительные свойства.

Получение

При нагревании натрия сульфита и серы (впервые был получен в 1799 г):

Na 2 SO 3 +S→Na 2 S 2 O 3

Окислением натрия сульфида диоксидом серы:

2Na 2 S+ 3S0 2 → 2Na 2 S 2 0 3 +S↓

В настоящее время его получают, используя отходы газового производства, содержащие сероводород. Метод, несмотря на многостадийность, экономически выгоден:

сероводород улавливается поглотителем – гидроксидом кальция:

Ca(OH) 2 + H 2 S → CaS + 2H 2 S

однако, вследствие гидролиза сульфида кальция, идут следующие реакции:

CaS + 2H 2 O → Ca(OH) 2 + H 2 S

2Ca(OH) 2 + 3H 2 S → CaS + Ca(SH) 2 + 4H 2 O

гидросульфид кальция окисляется кислородом воздуха до тиосульфата кальция:

Ca(SH) 2 + 2O 2 → CaS 2 O 3 + H 2 O

тиосульфат кальция сплавляют с карбонатом кальция:

CaS 2 O 3 + Na 2 CO 3 → Na 2 S 2 O 3 + CaCO 3 ↓

Описание и растворимость

Бесцветные прозрачные кристаллы без запаха. В теплом сухом воз­духе теряет кристаллизационную воду (выветривается). Во влажном воз­духе расплывается (переходит в жидкое состояние). При температуре +50 0 C плавится в кристаллизационной воде.

Очень легко растворим в воде, практически нерастворим в спирте.

Химические свойства

Как видно из формулы, степень окисления серы различна (6+ и 2-). Имея в молекуле S 2- , препарат проявляет восстановительные свойства.

Натрия тиосульфат, как и тиосерная кислота, солью которой он является, - соединения не прочные, легко разлагаются под действием кислот, даже угольной (влажность воздуха+диоксид углерода):

Na 2 S 2 O 3 + CO 2 + H 2 O → Na 2 CO 3 + H 2 S 2 O 3

H 2 S 2 O 3 → S↓ + SO 2 + H 2 O

желт запах

осадок (муть)

Это свойство используется в реакциях подлинности:

Подлинность

Реакции на ион натрия (см. катины-анионы).

Реакции на тиосульфат-ион:

Реакция разложения с кислотой хлороводородной разведенной при добавлении к раствору препарата разв соляной кислоты раствор постепенно мутнеет – выделяется свободная сера (отличие от солей сернистой кислоты), затем появляется специфический запах диоксида серы SO 2:

Na 2 S 2 O 3 + 2НСl → 2NaCl + SO 2 + S↓+ H 2 O

запах желтый

осадок (муть)

S 2 O 3 2- + H 2 O - 2ē → 2SO 2 + 2H +

S 2 O 3 2- + 6H + + 4ē → 2S↓ + 3H 2 O

Реакция с раствором серебра нитрата.

При добавлении избытка нитрата серебра выделяется белый осадок, который быстро желтеет, при стоянии он буреет и, наконец, чернеет за счет образования сульфида серебра

Сначала образуется белый осадок серебра тиосульфата:

Na 2 S 2 O 3 + 2AgN0 3 → Ag 2 S 2 O 3 ↓ + 2NaN0 3

Серебра тиосульфат быстро разлагается (внутримолекулярная окислительно-восстановительная реакция), образуются серебра сульфит и сера (желтый осадок):

Ag 2 S 2 O 3 → Ag 2 SO 3 ↓ + S↓

При стоянии образуется черный осадок серебра сульфида:

Ag 2 SO 3 + S + H 2 O → Ag 2 S↓ + H 2 SO 4

Если методику проведения реакции изменить – добавлять натрия тиосульфат к раствору нитрата серебра, то белый осадок тиосульфата серебра растворяется в избытке тиосульфата натрия:

Ag 2 S 2 O 3 + 3Na 2 S 2 O 3 → 2Na 3

Термически очень неустойчива:

В присутствии серной кислоты разлагается:

Реагирует со щелочами:

Реагирует с галогенами:

Тиосерная кислота

Если прокипятить водный раствор сульфита натрия с серой и, отфильтровав излишек серы, оставить охлаждаться, то из раствора выделяются бесцветные прозрачные кристаллы нового вещества, состав которого выражается формулой. Это вещество — натриевая соль тиосерной кислоты.

Тиосерная кислота неустойчива. Уже при комнатной температуре она распадается. Значительно устойчивее ее соли — тиосульфаты. Из них наиболее употребителен тиосульфат натрия , известный также под неправильным названием «гипосульфит».

При добавлении к раствору тиосульфата натрия какой-нибудь кислоты, например соляной, появляется запах диоксида серы и через некоторое время жидкость становится мутной от выделившейся серы.

Изучение свойств тиосульфата натрия приводит к выводу, что атомы серы, входящие в его состав, имеют различную окисленность: у одного из них степень окисленности +4, у другого 0. Тиосульфат натрия — восстановитель . Хлор, бром и другие сильные окислители окисляют его до серной кислоты или до ее соли.

Тиосульфа?ты — соли и сложные эфиры тиосерной кислоты, H2S2O3. Тиосульфаты неустойчивы, поэтому в природе не встречаются. Наиболее широкое применение имеют тиосульфат натрия и тиосульфат аммония.

Строение. Структура тиосульфат-иона

Тиосульфат-ион по строению близок к сульфат-иону. В тетраэдре 2− связь S-S (1.97А) длиннее, чем связи S-O

Тиосульфат натрия можно отнести к довольно нестойким веществам. Тиосульфат натрия при нагревании до 220°C распадается: В реакции термического разложения тиосульфата натрия получаем полисульфида натрия, который также далее разлагается на сульфид натрия и элементарную серу. Взаимодействие с кислотами: выделить тиосерную кислоту (тиосульфат водорода) реакцией тиосульфата натрия с сильной кислотой невозможно, так как она неустойчива и тут же разлагается: В такую же реакцию будет вступать и соляная и азотная кислоты . Разложение сопровождается выделением, который имеет неприятный запах.

Окислительно-восстановительные свойства тиосульфата натрия: в связи с наличием атомов серы со степенью окисления 0 ион тиосульфата обладает восстановительными свойствами, например, слабыми окислителями (I2, Fe3+) тиосульфат окисляется до иона тетратионата: В щелочной среде окисление тиосульфата натрия иодом может идти до сульфата.

А более сильные окислители окисляют его до иона сульфата:

Сильными восстановителями ион восстанавливается до производных S2-: В зависимости от условий, тиосульфат натрия может проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства.

Комплексообразующие свойства тиосульфатов:

Тиосульфат-ион - сильный комплексообразователь , использующийся в фотографии для удаления из фотопленки невосстановленного бромида серебра: Металлами S2O32- ион координируется через атом серы, поэтому тиосульфатные комплексы легко превращаются в соответствующие сульфиды.

Применение тиосульфата натрия

Тиосульфат натрия довольно широко применяется как в быту так и в промышленности. Основными областями применения тиосульфата натрия будут медицина, текстильная и горнорудная промышленность, фотография.

Тиосульфат натрия в текстильной и бумажной промышленности используется для удаления следов хлора после отбеливания тканей и бумаги, при производстве кожи его используют в качестве восстановителя хромовой кислоты .

В горной промышленности тиосульфат натрия применяют для извлечения серебра из руд с низкой концентрацией серебра. Комплексные соединения серебра с тиосульфатами являются довольно стабильными, во всяком случае более стабильными чем комплексные соединения с фтором, хлором, бромидами , роданидами. Поэтому выделение серебра в виде растворимого комплексного соединения состава или является промышленно выгодной. Ведутся работы по применению при извлечении золота. Но в данном случае константа нестойкости комплексного соединения значительно выше и комплексы менее стабильны по сравнению с серебряными.

Первым применением тиосульфата натрия была медицина. И до сего времени не потерял своего значения в медицине. Правда, для лечения многих заболеваний уже найдены другие, более эффективные лекарства, поэтому тиосульфат натрия начали более широко использовать в ветеринарии. Тиосульфат натрия в медицине используют в качестве антидота при отравлении мышьяком, ртутью и другими тяжёлыми металлами, цианидами (переводит их в роданиды):

Как было сказано выше тиосульфат-ион создает стабильные комплексные соединения с многими металлами, среди которых много токсичных тяжелых металлов. Созданные комплексные соединения являются малотоксичными в выводятся из организма. На этой особенности тиосульфата натрия и основано его применение в токсикологии и лечении отравлений.

Также тиосульфат натрия используют для дезинфекции кишечника при пищевых отравлениях, для лечения чесотки (совместно с соляной кислотой), как противовоспалительное и противоожоговое средство.

Тиосульфат натрия широко используют в аналитической химии, поскольку он является реактивом в иодометрии. Иодометрия является одним из методов количественного определения концентраций веществ и для определения концентрации иода используют окислительно-восстановительную реакцию с тиосульфатом натрия:

И последним довольно распространенным применением тиосульфата натрия является его использование в качестве фиксажа в фотографии. И хотя обычная черно-белая фотография уже уступила место цветной и обычная фотопленка используется довольно редко, во многом уступая цифровой фиксации изображения, есть довольно много мест, где до сих пор используют фотопластины и фотопленку. В качестве примера можно привести рентгеновские аппараты, как медицинского применения, так и промышленные, научную аппаратуру, фототелескопы.

Для того, чтобы мы получили фотографическое изображение достаточно, чтобы проявилось около 25% бромистого серебра в фотопленке. А вся остальная его часть остается в фотопленке и сохраняет свою светочувствительность. Если фотопленку после проявления вынести на свет, то не проявленное галогенное серебро, которое осталось в ней проявится проявителем и негатив потемнеет. Даже если весь проявитель будет вымыт, то на свету негатив, так или иначе, потемнеет из-за разложения галогенида серебра.

Чтобы сохранить изображение на пленке, не проявленное галогенное серебро из нее надо удалить. Для этого используют процесс фиксации изображения, во время которого галогениды серебра переводят в растворимые соединения и вымывают из фотопленки или фотографии. Для фиксирования изображения и используют тиосульфат натрия.

В зависимости от концентрации тиосульфата натрия в растворе образовываются различные соединения. Если в растворе фиксажа содержится небольшое количество тиосульфата, то реакция протекает согласно уравнения:

Полученный тиосульфат серебра не растворим в воде, поэтому его сложно выделить из фотослоя, он довольно нестоек и разлагается с выделением серной кислоты:

Сульфид серебра зачерняет изображение и его невозможно удалить из фотослоя.

При наличии в растворе излишка тиосульфата натрия будут образовываться комплексные соли серебра:

Полученная комплексная соль - тиосульфатоаргентат натрия довольно стоек, но плохо растворим в воде.

При большом излишке тиосульфатов в растворе образуются сложные и хорошо растворимые в воде комплексные соли серебра:

На этих свойствах тиосульфата натрия и основано его применение в качестве фиксажа в фотографии.

Тетратноповая кислота принадлежит к группе политно новых кислот. Это двухосновные кислоты общей формулы, где может принимать значения от 2 до 6, а возможно и больше. Полнтионовые кислоты неустойчивы и известны лишь в водных растворах. Соли полнтиоиовых кислот — политионаты — более устойчивы; некоторые из них получены в виде кристаллов.

Политионовые кислоты — соединения серы с общей формулой H2SnO6, где n>=2. Их соли называются политионатами.

Тетратионат-ион можно получить окислением тиосульфат-иона иодом (реакция используется в иодометрии):

Пентатионат-ион получают действием SCl2 на тиосульфат-ион и из жидкости Вакенродера при добавлении к ней ацетата калия. Вначале выпадают призматические кристаллы тетратионата калия, затем — пластинчатые кристаллы пентатионата калия, из которого действием винной кислоты получают водный раствор пентатионовой кислоты.

Гексатионат калия K2S6O6 лучше всего синтезировать действием KNO2 на K2S2O3 в концентрированной HCl при низких температурах.

Тиосульфа́т на́трия (антихлор , гипосульфит , сульфидотриоксосульфат натрия ) - Na 2 S 2 O 3 или Na 2 SO 3 S, соль натрия и тиосерной кислоты. В обычных условиях существует в виде пентагидрата Na 2 S 2 O 3 ·5H 2 O.

Бесцветные моноклинные кристаллы.

Молярная масса 248,17 г/моль.

Растворим в воде (41,2% при 20 о С, 69,86% при 80 о С).

При 48,5 °C плавится в своей кристаллизационной воде, обезвоживается около 100 о С.

При нагревании до 220 °C распадается по схеме:

4Na 2 S 2 O 3 →(t) 3Na 2 SO 4 + Na 2 S 5

Na 2 S 5 →(t) Na 2 S + 4S

Тиосульфат натрия сильный восстановитель:

Сильными окислителями, например, свободным хлором, окисляется до сульфатовили серной кислоты:

Na 2 S 2 O 3 + 4Cl 2 + 5H 2 O → 2H 2 SO 4 + 2NaCl + 6HCl.

Более слабыми или медленно действующими окислителями, например, иодом, переводится в соли тетратионовой кислоты:

2Na 2 S 2 O 3 + I 2 → 2NaI + Na 2 S 4 O 6 .

Приведённая реакция очень важна, так как служит основой иодометрии. Следует отметить, что в щелочной среде окисление тиосульфата натрия иодом может идти до сульфата.

Выделить тиосерную кислоту (тиосульфат водорода) реакцией тиосульфата натрия с сильной кислотой невозможно, так как она неустойчива и тут же разлагается:

Na 2 S 2 O 3 + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + H 2 S 2 O 3

H 2 S 2 O 3 → H 2 SO 3 + S

Расплавленный тиосульфат натрия очень склонен к переохлаждению.

1. Получение.

окислением полисульфидов Na;

кипячение избытка серы с Na 2 SO 3:

S + Na 2 SO 3 →(t) Na 2 S 2 O 3 ;

взаимодействием H 2 S и SO 2 с NaOHпобочный продукт в производстве NaHSO 3 , сернистых красителей, при очистке промышленных газов от S:

4SO 2 + 2H 2 S + 6NaOH → 3Na 2 S 2 O 3 + 5H 2 O;

кипячение избытка серы с гидроксидом натрия:

3S + 6NaOH → 2Na 2 S + Na 2 SO 3 + 3H 2 O

затем по приведённой выше реакции сульфит натрия присоединяет серу, образуя тиосульфат натрия.

Одновременно в ходе этой реакции образуются полисульфиды натрия (они придают раствору жёлтый цвет). Для их разрушения в раствор пропускают SO 2 .

чистый безводный тиосульфат натрия можно получить реакцией серыс нитритом натрияв формамиде. Эта реакция количественно протекает (при 80 °C за 30 минут) по уравнению:

2NaNO 2 + 2S → Na 2 S 2 O 3 + N 2 O

1. Качественный анализ.

   1. Аналитические реакции на катион натрия.

1. Реакция с ацетатом диоксоуран(VI)цинка Zn(UO 2 ) 3 (CH 3 COO) 8 c образованием жёлтого кристаллического осадка (фармакопейная реакция - ГФ) или жёлтых кристаллов тетра- и октаэдрической формы, нерастворимых в уксусной кислоте (МКС). Для повышения чувствительности реакции следует нагреть исследуемую смесь на предметном стекле.

NaCl + Zn(UO 2) 3 (CH 3 COO) 8 + CH 3 COOН + 9 H 2 O

NaZn(UO 2) 3 (CH 3 COO) 9 · 9 H 2 O + HCl

Мешающие ионы: избыток ионов K + , катионы тяжёлых металлов (Hg 2 2+ , Hg 2+ , Sn 2+ , Sb 3+ , Bi 3+ , Fe 3+ и др.). Реакция используется как дробная после удаления мешающих катионов.

2. Окрашивание бесцветного пламени горелки в жёлтый цвет (ГФ).

3. Реакция с пикриновой кислотой с образованием кристаллов пикрата натрия жёлтого цвета игольчатой формы, исходящих из одной точки (МКС).

Error: Reference source not found

Реакция используется как дробная только в отсутствие мешающих ионов (K + , NH 4 + , Ag +).

4. Реакция с гексагидроксостибатом(V) калия K с образованием белого кристаллического осадка, растворимого в щелочах.

NaCl + K
Na + KCl

Условия проведения реакции: а) достаточная концентрация Na + ; б) нейтральная реакция раствора; в) проведение реакции на холоду; г) потирание стеклянной палочкой о стенку пробирки. Мешающие ионы: NH 4 + , Mg 2+ и др.

В кислой среде реагент разрушается с образованием белого аморфного осадка метасурьмяной кислоты HSbO 3 .

K + HCl
KCl + H 3 SbO 4 + 2 H 2 O

H 3 SbO 4
HSbO 3  + H 2 O

2 3 или Na 2 SO 3 S, соль натрия и тиосерной кислоты , образует кристаллогидрат Na 2 S 2 O 3 ·5H 2 O.

Получение

• окислением полисульфидов ;
• кипячение избытка серы с Na 2 SO 3 :

$\backslash mathsf\{Na\_2SO\_3\; +\; S\; \backslash rightarrow\; Na\_2S\_2O\_3\}$

• взаимодействием H 2 S и SO 2 с NaOH (побочный продукт в производстве NaHSO 3 , сернистых красителей, при очистке промышленных газов от ):

$\backslash mathsf\{4SO\_2\; +\; 2H\_2S\; +\; 6NaOH\; \backslash rightarrow\; 3Na\_2S\_2O\_3\; +\; 5H\_2O\}$

• кипячение избытка серы с гидроксидом натрия:

$\backslash mathsf\{4S\; +\; 6NaOH\; \backslash rightarrow\; 2Na\_2S\; +\; Na\_2S\_2O\_3\; +\; 3H\_2O\}$

затем по приведённой выше реакции сульфит натрия присоединяет серу, образуя тиосульфат натрия.

Одновременно в ходе этой реакции образуются полисульфиды натрия (они придают раствору жёлтый цвет). Для их разрушения в раствор пропускают SO 2 .

• чистый безводный тиосульфат натрия можно получить реакцией серы с нитритом натрия в формамиде . Эта реакция количественно протекает (при 80 °C за 30 минут) по уравнению:

$\backslash mathsf\{2NaNO\_2\; +\; 2S\; \backslash rightarrow\; Na\_2S\_2O\_3\; +\; N\_2O\}$

• растворение сульфида натрия в воде в присутствии кислорода воздуха :

$\backslash mathsf\{2Na\_2S\; +\; 2O\_2\; +\; H\_2O\; \backslash rightarrow\; Na\_2S\_2O\_3\; +\; 2NaOH\}$

Физические и химические свойства

Бесцветные моноклинные кристаллы. Молярная масса 248,17 г/моль (пентагидрат).

Растворим в воде (41,2 % при 20 о С, 69,86 % при 80 о С).

При 48,5 °C кристаллогидрат растворяется в своей кристаллизационной воде, образуя перенасыщенный раствор; обезвоживается около 100 о С.

При нагревании до 220 °C распадается по схеме:

$\backslash mathsf\{4Na\_2S\_2O\_3\; \backslash rightarrow\; 3Na\_2SO\_4\; +\; Na\_2S\; +\; 4S\}$

Тиосульфат натрия - сильный восстановитель:

С сильными окислителями, например, свободным хлором, окисляется до сульфатов или серной кислоты :

$\backslash mathsf\{Na\_2S\_2O\_3\; +\; 4Cl\_2\; +\; 5H\_2O\; \backslash rightarrow\; 2H\_2SO\_4\; +\; 2NaCl\; +\; 6HCl\}$

Более слабыми или медленно действующими окислителями, например, иодом , переводится в соли тетратионовой кислоты :

$\backslash mathsf\{2Na\_2S\_2O\_3\; +\; I\_2\; \backslash rightarrow\; Na\_2S\_4O\_6\; +\; 2NaI\}$

Приведённая реакция очень важна, так как служит основой иодометрии . Следует отметить, что в щелочной среде окисление тиосульфата натрия иодом может идти до сульфата.

Выделить тиосерную кислоту (тиосульфат водорода) реакцией тиосульфата натрия с сильной кислотой невозможно, так как она неустойчива и тут же разлагается на воду, серу и диоксид серы:

$\backslash mathsf\{Na\_2S\_2O\_3\; +\; H\_2SO\_4\; \backslash rightarrow\; Na\_2SO\_4\; +\; H\_2O\; +\; S\; +\; SO\_2\}$

Расплавленный кристаллогидрат Na 2 S 2 O 3 ·5H 2 O очень склонен к переохлаждению .

Применение

• для удаления следов хлора после отбеливания тканей
• для извлечения серебра из руд ;
• фиксаж в фотографии ;
• реактив в иодометрии
• противоядие при отравлении: , , и другими тяжёлыми металлами , цианидами (переводит их в роданиды) и др.
• для дезинфекции кишечника;
• для лечения чесотки (совместно с соляной кислотой);
• противовоспалительное и противоожоговое средство;
• может использоваться как среда для определения молекулярных весов по понижению точки замерзания (криоскопическая константа 4,26°)
• в пищевой промышленности зарегистрирован в качестве пищевой добавки E539 .
• добавки для бетона .
• для очищения тканей от иода
• марлевые повязки, пропитанные раствором тиосульфатом натрия, использовали для защиты органов дыхания от отравляющего вещества хлора в Первую мировую войну .
• антидот при передозировке лидокаина .

См. также

Напишите отзыв о статье "Тиосульфат натрия"

Ссылки

• // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). - СПб. , 1890-1907.

Нистатин ( ) Натамицин ( ) Хачимицин ( ) Пецилоцин ( ) Мепартрицин ( ) Пирролнитрин ( ) Гризеофульвин ( ) Комбинации ( ) Клотримазол ( ) Миконазол ( ) Эконазол ( ) Хлормидазол ( ) Изоконазол ( ) Тиабендазол ( ) Тиоконазол ( ) Кетоконазол ( ) Сулконазол ( ) Бифоназол ( ) Оксиконазол ( ) Фентиконазол ( ) Омоконазол ( ) Сертаконазол ( ) Флуконазол ( ) Флутримазол ( ) Комбинации ( ) Миконазол в комбинации ( ) Бифоназол в комбинации ( ) Бромохлоросалициланилид ( ) Метилрозанилин ( ) Трибромометакрезол ( ) Ундециленовая кислота ( ) Полиноксилин ( ) 2-(4-хлорфенокси)-этанол ( ) Хлорфенезин ( ) Тиклатон ( ) Сульбентин ( ) Этил гидроксибензоат ( ) Галопрогин ( ) Салициловая кислота ( ) Селена сульфид ( ) Циклопирокс ( ) Тербинафин ( ) Аморолфин ( ) Димазол ( ) Толнафтат ( ) Толциклат ( ) Комбинации ( )

Отрывок, характеризующий Тиосульфат натрия

В апреле месяце Ростов был дежурным. В 8 м часу утра, вернувшись домой, после бессонной ночи, он велел принести жару, переменил измокшее от дождя белье, помолился Богу, напился чаю, согрелся, убрал в порядок вещи в своем уголке и на столе, и с обветрившимся, горевшим лицом, в одной рубашке, лег на спину, заложив руки под голову. Он приятно размышлял о том, что на днях должен выйти ему следующий чин за последнюю рекогносцировку, и ожидал куда то вышедшего Денисова. Ростову хотелось поговорить с ним.
За шалашом послышался перекатывающийся крик Денисова, очевидно разгорячившегося. Ростов подвинулся к окну посмотреть, с кем он имел дело, и увидал вахмистра Топчеенко.
– Я тебе пг"иказывал не пускать их жг"ать этот ког"ень, машкин какой то! – кричал Денисов. – Ведь я сам видел, Лазаг"чук с поля тащил.
– Я приказывал, ваше высокоблагородие, не слушают, – отвечал вахмистр.
Ростов опять лег на свою кровать и с удовольствием подумал: «пускай его теперь возится, хлопочет, я свое дело отделал и лежу – отлично!» Из за стенки он слышал, что, кроме вахмистра, еще говорил Лаврушка, этот бойкий плутоватый лакей Денисова. Лаврушка что то рассказывал о каких то подводах, сухарях и быках, которых он видел, ездивши за провизией.
За балаганом послышался опять удаляющийся крик Денисова и слова: «Седлай! Второй взвод!»
«Куда это собрались?» подумал Ростов.
Через пять минут Денисов вошел в балаган, влез с грязными ногами на кровать, сердито выкурил трубку, раскидал все свои вещи, надел нагайку и саблю и стал выходить из землянки. На вопрос Ростова, куда? он сердито и неопределенно отвечал, что есть дело.
– Суди меня там Бог и великий государь! – сказал Денисов, выходя; и Ростов услыхал, как за балаганом зашлепали по грязи ноги нескольких лошадей. Ростов не позаботился даже узнать, куда поехал Денисов. Угревшись в своем угле, он заснул и перед вечером только вышел из балагана. Денисов еще не возвращался. Вечер разгулялся; около соседней землянки два офицера с юнкером играли в свайку, с смехом засаживая редьки в рыхлую грязную землю. Ростов присоединился к ним. В середине игры офицеры увидали подъезжавшие к ним повозки: человек 15 гусар на худых лошадях следовали за ними. Повозки, конвоируемые гусарами, подъехали к коновязям, и толпа гусар окружила их.
– Ну вот Денисов всё тужил, – сказал Ростов, – вот и провиант прибыл.
– И то! – сказали офицеры. – То то радешеньки солдаты! – Немного позади гусар ехал Денисов, сопутствуемый двумя пехотными офицерами, с которыми он о чем то разговаривал. Ростов пошел к нему навстречу.
– Я вас предупреждаю, ротмистр, – говорил один из офицеров, худой, маленький ростом и видимо озлобленный.
– Ведь сказал, что не отдам, – отвечал Денисов.
– Вы будете отвечать, ротмистр, это буйство, – у своих транспорты отбивать! Наши два дня не ели.
– А мои две недели не ели, – отвечал Денисов.
– Это разбой, ответите, милостивый государь! – возвышая голос, повторил пехотный офицер.
– Да вы что ко мне пристали? А? – крикнул Денисов, вдруг разгорячась, – отвечать буду я, а не вы, а вы тут не жужжите, пока целы. Марш! – крикнул он на офицеров.
– Хорошо же! – не робея и не отъезжая, кричал маленький офицер, – разбойничать, так я вам…
– К чог"ту марш скорым шагом, пока цел. – И Денисов повернул лошадь к офицеру.
– Хорошо, хорошо, – проговорил офицер с угрозой, и, повернув лошадь, поехал прочь рысью, трясясь на седле.
– Собака на забог"е, живая собака на забог"е, – сказал Денисов ему вслед – высшую насмешку кавалериста над верховым пехотным, и, подъехав к Ростову, расхохотался.
– Отбил у пехоты, отбил силой транспорт! – сказал он. – Что ж, не с голоду же издыхать людям?
Повозки, которые подъехали к гусарам были назначены в пехотный полк, но, известившись через Лаврушку, что этот транспорт идет один, Денисов с гусарами силой отбил его. Солдатам раздали сухарей в волю, поделились даже с другими эскадронами.
На другой день, полковой командир позвал к себе Денисова и сказал ему, закрыв раскрытыми пальцами глаза: «Я на это смотрю вот так, я ничего не знаю и дела не начну; но советую съездить в штаб и там, в провиантском ведомстве уладить это дело, и, если возможно, расписаться, что получили столько то провианту; в противном случае, требованье записано на пехотный полк: дело поднимется и может кончиться дурно».
Денисов прямо от полкового командира поехал в штаб, с искренним желанием исполнить его совет. Вечером он возвратился в свою землянку в таком положении, в котором Ростов еще никогда не видал своего друга. Денисов не мог говорить и задыхался. Когда Ростов спрашивал его, что с ним, он только хриплым и слабым голосом произносил непонятные ругательства и угрозы…
Испуганный положением Денисова, Ростов предлагал ему раздеться, выпить воды и послал за лекарем.
– Меня за г"азбой судить – ох! Дай еще воды – пускай судят, а буду, всегда буду подлецов бить, и госудаг"ю скажу. Льду дайте, – приговаривал он.
Пришедший полковой лекарь сказал, что необходимо пустить кровь. Глубокая тарелка черной крови вышла из мохнатой руки Денисова, и тогда только он был в состоянии рассказать все, что с ним было.
– Приезжаю, – рассказывал Денисов. – «Ну, где у вас тут начальник?» Показали. Подождать не угодно ли. «У меня служба, я зa 30 верст приехал, мне ждать некогда, доложи». Хорошо, выходит этот обер вор: тоже вздумал учить меня: Это разбой! – «Разбой, говорю, не тот делает, кто берет провиант, чтоб кормить своих солдат, а тот кто берет его, чтоб класть в карман!» Так не угодно ли молчать. «Хорошо». Распишитесь, говорит, у комиссионера, а дело ваше передастся по команде. Прихожу к комиссионеру. Вхожу – за столом… Кто же?! Нет, ты подумай!…Кто же нас голодом морит, – закричал Денисов, ударяя кулаком больной руки по столу, так крепко, что стол чуть не упал и стаканы поскакали на нем, – Телянин!! «Как, ты нас с голоду моришь?!» Раз, раз по морде, ловко так пришлось… «А… распротакой сякой и… начал катать. Зато натешился, могу сказать, – кричал Денисов, радостно и злобно из под черных усов оскаливая свои белые зубы. – Я бы убил его, кабы не отняли.